충남지역 내 PM_2.5의 성분분석을 위해 충남에 위치하고 있는 4개의 PM_2.5 성분측정망을 대상으로 선정하였고, 각 측정망의 위치를 그림 1에 나타냈다. 첫 번째 측정소인 파도리 측정소 (36°44′17.5″N, 126°8′3.84″E)는 충청남도의 서쪽 끝에 위치해 있으며, 주변 지역에 별다른 배출원이 없는 청정지역이다. 충청남도의 배경농도 측정을 위해 선정된 교외대기 측정망과 동일 지점에서 운영되고 있다. 송산면 측정소 (36°58′35.4″N, 126°42′59.0″E)는 충남지역 최대 배출원으로 알려져 있는 당진 제철소와 약 500 m 이격된 거리에 위치하고 있어 제철소나 제철소로 자재를 운반하는 대형트럭들에 의한 배출영향을 크게 받을 것으로 판단되는 지점이다. 세 번째 지점은 천안시 성황동에 위치해 있는 성황동 측정소 (36°48′51.4″N, 126°9′7.56″E)다. 천안시는 2021년도 기준 충남 전체 인구의 31.0%가 거주하고 있는 충남 최대도시로 우측으로는 경부 고속도로가, 좌측으로는 천안아산역을 끼고 있는 인구밀집지역으로 전형적인 도시 형태를 띠고 있다 (Chungnam, 2022). 마지막으로 공주에 위치해 있는 사곡면 측정소 (36°31′34.7″N, 126°1′51.2″E)는 북쪽으로는 산이 위치해 있고, 정면으로는 논과 밭이 위치해 있는 교외지역의 특징을 가지고 있다. 이에 본 연구에서는 파도리 측정소를 배경농도 지역, 송산면 측정소를 산업단지, 성황동 측정소를 도심지역, 사곡면 측정소를 교외지역으로 선정하고 자료를 비교 분석하였다.

Fig. 1. 
Location of PM_2.5 component measurement stations.

충남지역 내 PM_2.5의 화학성분 특성분석을 위해 2021년 1월 1일부터 12월 31일까지 대상기간으로 선정하였다. 전국의 PM_2.5 성분측정망은 인적·물적 자원의 한계로, 매일 측정이 불가능하여 6일에 1회 24시간 측정이 이루어지고 있으며, 각 측정 지점별로는 2021년 1년간, 파도리 57일, 송산면 56일, 성황동 42일, 사곡면 49일의 자료가 확보되었다. 선정된 자료는 국립환경과학원의 기준에 따라 분류되었고, “대기환경측정망 설치·운영 지침”에 따라 자료선별 과정을 거쳐 확정된 자료를 대상으로 하였다.

PM_2.5 내 유기탄소 (organic carbon, OC)와 무기탄소 (elementary carbon, EC) 그리고 지각물질 (Si, K, Ca, Ti, Mn, Fe, Zn; Crustal metal), 미량원소 (S, V, Cr, Ni, Cu, As, Se, Br, Ba, Pb; Trace metal), 이온 성분 8종 (Cl^-, NO₃^-, SO₄^2-, Na⁺, NH₄⁺, K⁺, Mg²⁺, Ca²⁺)을 대상으로 선정하였다. 이온 성분 중 NO₃^-, SO₄^2-, NH₄⁺를 제외하면 PM_2.5에 차지하는 비율이 매우 극소량으로 나타나 Other ions로 분류하여 그림 등에 제시하였다. 그리고 PM_2.5의 중량농도에 위 모든 물질의 농도를 뺀 값을 Unidentified로 제시하였다.

측정에 사용된 모든 장비는 On-line 실시간 장비 이며, 국립환경과학원의 “대기환경측정망 설치·운영 지침”에 따라 장비의 측정 및 검교정이 실시되었다 (NIER, 2023). 측정에 활용된 장비는 탄소성분 (SOCEC model5, Sunset), 이온성분 (AIM9000D, URG corp.), 지 각성분 및 미량원소 (XRF625i, Cooper environmental service)이며, 분석기기의 세부 정보와, 측정방법, 정확도 평가 결과는 이전의 연구 결과에서 상세히 기술된 바 있다 (Shin et al., 2014).

조사된 결과를 대상으로 고농도 사례와 저농도 사례를 분류하였다. 4개 지점의 비교 분석을 위해 4개 지점의 측정데이터가 확보된 구간을 대상구간으로 선정하였다. 고농도 사례의 경우 측정 결과 중 급격하게 농도상승을 보인 구간을 대상으로 선정하였고, 반대로 저농도 사례는 고농도 사례 이후 급격한 농도감소를 보인 구간으로 선정하였다. 선정된 구간에 대해서는 국내외 영향 분석을 위해 Hysplit 모델을 활용하였다. Hysplit 모델의 경우 미국해양대기청 (national oceanic and atmospheric administration, NOAA)에서 제공하는 READY (real-time environmental applications and display system)를 활용하였고, 기상모델에 적용된 기상장은 GDAS (global data assimilation system)를 이용하였다 (Lee et al., 2014). 관측 기간 동안 고농도와 저농도 사례 총 6개에 대해 분석을 실시하였다. 일별로 고농도 발생 당일 00시를 기준으로 48시간 역궤적 분석을 실시하였으며, 고도는 500 m를 대상으로 계산된 결과를 활용하여 군집분석을 실시하였다.

지역의 농도는 국지적으로 생산된 오염물질과 국외로부터 유입된 오염물질의 물리화학적 반응과 생성·소멸 과정을 거쳐 영향을 미치게 된다 (Panagi et al., 2020). 중국 등으로부터 유입된 오염물질의 충남지역 내 영향을 배제하면, 각 지역의 PM_2.5 화학조성은 국지적 배출원의 영향이 지배적일 것이다. 충남 지역 내 PM_2.5 성분측정망은 서로 상이한 환경조건을 가지고 있다. 이에 각 지역적 배출특성을 비교하기 위해 CAPSS 배출량 자료를 이용하였다. CAPSS는 국가미세먼지정보센터에서 고시한 2020년 자료를 활용하였으며, 본 자료는 기존의 version 5보다 개선된 자료를 기반으로 산정된 자료이다.

그림 2의 (a)는 충남 내 위치하고 있는 4개의 PM_2.5 성분측정망에서 2021년 1년간 측정된 농도이고, (b)는 각 지역에서 동일 기간 측정된 PM_2.5의 화학조성을 나타낸 것이다. 연 평균농도는 송산면이 24.4±15.9 μg/m³로 가장 높은 농도를 보였고, 성황동과 사곡면, 파도리는 각각 17.8±10.9 μg/m³, 17.2±12.0 μg/m³, 16.7±12.6 μg/m³로 유사한 수준을 보였다. 송산면에서 측정된 최대농도는 3월 10일 99.2 μg/m³로 나타났고, 파도리는 2월 14일 65.8 μg/m³, 사곡면 53.5 μg/m³, 성황동은 12월 23일 41.6 μg/m³로 확인되었다.

Fig. 2. 
Time series and average chemical composition of PM_2.5 measured each station.

파도리의 경우 Unidentified를 제외하면, OC가 18.2% 로 가장 높게 나타났고, SO₄^2-, NO₃^-가 각각 11.9%, 11.7%로 나타났다. 성황동 역시 OC가 24.5%로 가장 높은 비율을 보였고, NO₃^- 18.7%로 높게 나타났다. 그 뒤로는 SO₄^2- 12.3%, NH₄⁺ 9.4% 순으로 확인되었다. 송산면과 사곡면 역시 OC가 각각 21.1%와 22.1%로 가장 높은 비율을 보였으며, 그 다음 순위도 송산면 NO₃^- 17.7%, SO₄^2- 15.1%, NH₄⁺ 10.4%, 사곡면 NO₃^-18.5%, SO₄^2- 14.2%, NH₄⁺ 10.0%로 유사한 비율을 보였다. 4곳 모두 OC의 비율이 18.2~24.5%로 차이는 있지만 가장 높게 나타났고, 파도리를 제외한 3곳에 서는 NO₃^-이 높은 비율을 보였다. NH₄⁺은 4개 모두에서 7.4~10.4% 수준을 나타냈다. NIER (2022b)에 따르면 2021년도 충남 서산 (충청권 대기환경연구소) 에서 조사된 PM_2.5의 화학성분은 OC가 22.7%로 가장 높은 비율을 보였고, 그 뒤를 이어 NO₃^- 19.3%, NH₄⁺ 10.0%, SO₄^2- 7.8%, 중금속 (Crustal+Trace metal) 6.5% 순으로 나타났다. 전반적으로 OC와 NO₃^-의 비율이 높게 나타났으며, 서산을 제외한 4곳 모두에서 중금속의 농도가 높게 나타났다. EC의 경우 2.2~2.9% 수준을 유지하는 것으로 나타났고, 서산 역시 2.5%로 유사한 수준으로 확인되었다.

그림 3은 PM_2.5 성분측정망 4곳의 계절별 농도와 동일 기간의 화학성분을 나타낸 것이다. 계절은 봄 (3~5월), 여름 (6~8월), 가을 (9~11월), 겨울 (12~2월)로 구분하여 평균값으로 제시하였다. 파도리의 경우 겨울 농도가 29.3±17.0 μg/m³로 가장 높게 나타났고, 봄 15.9±8.6 μg/m³, 여름 15.0±10.8 μg/m³, 가을 10.1±7.2 μg/m³ 순으로 나타나 겨울철이 다른 계절 대비 1.8~2.9배 높은 수준을 보였으며, 편차도 가장 큰 것으로 나타났다. 화학성분은 Unidentified를 제외하면 모든 계절에서 OC가 14.7~24.7%로 가장 높은 비율을 보였고, 중금속은 지각물질과 미량원소 모두 봄철에 가장 높았다 (10.8%, 5.5%). 지각물질은 여름철이 가장 낮은 비율을 (2.7%) 보였고, 미량원소는 가을철에 가장 낮은 비율이 나타났다 (5.2%). NO₃^-는 계절별로 봄과 겨울에 16.6%와 13.1%로 높은 비율을 보였으나 가을과 여름에는 각각 7.8%와 6.5%로 계절 간 편차가 크게 나타났다. SO₄^2- 또한 NO₃^-과 마찬가지로 계절별 편차가 큰 것으로 확인되었고 (9.5~15.9%), NH₄⁺의 경우 다른 물질 대비 상대적으로 유사한 비율 (6.9~8.8%)을 보였다.

Fig. 3. 
Seasonal PM_2.5 concentration and chemical composition measured each station.

성황동 역시 겨울 농도가 32.4±9.3 μg/m³로 가장 높은 농도를 보였고, 봄 17.8±7.4 μg/m³, 여름 14.7±9.9 μg/m³, 가을 8.5±5.1 μg/m³로 나타났다. 4개 측정지점 중 가장 적은 편차를 보였지만 반대로 최대/최소농도는 1.8~3.8배로 가장 큰 차이를 보였다. 화학성분의 경우 가을에 OC의 비율이 34.6%로 압도적으로 높은 비율을 보였고, SO₄^2- 11.9%, 미량원소 5.4%, NH₄⁺ 4.8%, EC 4.5%로 타 지역이나 계절과 상이한 구성을 보였다. 겨울에는 NO₃^-의 비율이 30.2%로 가장 높은 비율을 보였고, OC 20.4%, NH₄⁺ 11.2%, SO₄^2- 8.9%, 미량원소 4.3%, 지각물질 4.3% 순으로 나타났다. 봄에는 OC 23.4%>NO₃^- 14.0%>SO₄^2- 11.3%>미량원소 11.5%>지각물질 9.1%>NH₄⁺ 7.8%였고, 여름에는 OC 32.0%>SO₄^2- 21.5%>미량원소 11.4%>지각물질 4.5%>NH₄⁺ 8.8%>NO₃^- 4.3%로 나타났다. 대부분 OC의 비율이 높게 나타났으며, 그 중 가장 높게 나타난 가을의 경우 절대적인 농도가 낮게 나타나면서 이온성분 (1.3 μg/m³)과 중금속성분 (0.7 μg/m³)의 절대적인 농도가 함께 낮아지면서 상대적으로 다른 계절 대비 낮은 OC의 농도 (2.5 μg/m³)에도 불구하고 비율이 높게 나타났다.

산업단지 바로 앞에 위치하고 있는 환경적 특성상 송산면의 절대적인 농도가 가장 높게 나타났다. 겨울이 34.4±11.8 μg/m³로 4개 지점의 계절별 평균농도 중 가장 높은 수치를 보였고, 봄 27.9±21.3 μg/m³, 여름 20.0±10.7 μg/m³, 가을 18.7±13.7 μg/m³로 모든 계절에서 가장 높은 농도를 보였다. 특히 봄의 경우 파도리에 비해 12.0 μg/m³ 높은 수치를 보였고, 성황동과 사곡면 대비 10.1 μg/m³ 높은 것으로 확인되었다. 가장 낮은 농도를 나타낸 가을에는 타 3개 지역보다 8.4~10.2 μg/m³ 높은 수치를 보였다. 이는 송산면의 경우 계절별 특징에 따른 농도 차이를 보이긴 하지만 지역적인 특성상 바로 앞에 위치한 산업단지의 영향으로 기저농도 (baseline)가 타 지역 대비 높기 때문이다. 화학성분의 경우 봄에는 NO₃^-이 18.7%로 가장 높은 비율을 보였고, OC 15.5%, SO₄^2- 11.8%, NH₄⁺ 9.2%로 나타났다. 여름, 가을, 겨울의 경우 OC가 각각 21.5%, 24.9%, 23.6%로 높은 비율을 보였고, 여름엔 SO₄^2- 22.9%>NO₃^- 13.3%>NH₄⁺ 12.7%, 가을 NO₃^- 17.1%>SO₄^2- 14.2%>NH₄⁺ 9.8%, 겨울 NO₃^- 20.1%> SO₄^2- 13.6%>NH₄⁺ 10.4%로 나타났다. OC가 계절별로 가장 높은 비율을 차지한 것 외에는 4계절 모두에서 서로 상이한 구성 비율을 보였다. 제철소 바로 앞에 위치하다보니 송산면 측정소의 중금속 연 평균농도가 3.3 μg/m³로 파도리 2.0 μg/m³, 성황동 2.4 μg/m³, 사곡면 2.1 μg/m³보다 높은 수준을 보였으며, NH₄⁺ 역시 2.5 μg/m³로 타 지역 (1.3~1.9 μg/m³)보다 높은 수준을 보였다. NH₄⁺의 농도 수준은 대기 중 NH₃ 배출에 영향을 받으며, 송산면 측정소의 경우 제철소의 생산공정 배출 부문에 의해 농도가 상승한 것으로 나타나며, 3.4절의 지역별 대기오염물질 배출특성에서 송산면 지역의 배출량 비율이 다른 지역에 비해 생산공정 부문이 높은 비율로 차지하는 것으로 나타난다 (Choi et al., 2022).

사곡면 역시 겨울이 30.3±12.2 μg/m³로 가장 높은 농도를 보였고, 봄 17.8±10.8 μg/m³, 여름 10.9±5.9 μg/m³, 가을 10.4±6.7 μg/m³로 나타났다. 이는 배경지역인 파도리에 비해 소폭 낮은 농도로 별다른 배출원이 없는 교외지역 특성상 거의 유사한 수준을 보였으며, 여름철에는 파도리 (15.0 μg/m³)보다 낮은 10.8 μg/m³를 보였다. 화학조성은 여름과 가을의 경우 OC가 각각 29.2%와 24.3%로 가장 높은 비율을 보인 반면 겨울에는 NO₃^-가 31.0%로 가장 높은 비율을 보였다. 봄 역시 OC가 21.4%로 가장 높은 비율을 보였고, NO₃^-가 17.3%로 뒤를 이었다.

지각물질의 경우 전반적으로 황사의 영향이 크게 나타나는 봄에 농도가 높게 나타나는 경향이 있으나 상대적으로 농도가 가장 낮은 가을철에도 높게 나타났다. NO₃^-은 4개 지점에서 겨울이 3.9~9.8 μg/m³로 가장 높은 농도를 보이며, 가을에 0.1~3.1 μg/m³로 가장 낮은 농도를 보였다. SO₄^2-은 겨울과 여름에 높은 경향을 보이는데 파도리와 사곡면은 겨울철에 각각 2.8 μg/m³와 3.4 μg/m³로 가장 높은 농도를 보이는 반면, 성황동과 송산면은 여름에 3.1 μg/m³와 4.5 μg/m³로 가장 높은 농도를 보여 지역적 차이가 있는 것을 확인할 수 있었다. NH₄⁺은 4개 측정소 모두에서 겨울>봄>여름>가을의 순서를 보였으며, 겨울의 농도가 2.1~3.8 μg/m³로 가장 높게 나타난 가을의 0.3~1.8 μg/m³보다 최대 12.7배나 높은 수준으로 확인되었다. EC는 연평균 0.4~0.6 μg/m³로 대부분의 지역에서 유사한 수준을 보였으며, OC는 송산면이 5.1 μg/m³로 가장 높고, 성황동 4.7 μg/m³, 사곡면 4.0 μg/m³, 파도리 3.2 μg/m³ 순으로 나타났다.

그림 4와 5는 2021년 기준 4개 지점에서 측정된 데이터를 기반으로 고농도와 저농도 사례를 각각 3개씩 선정한 결과이다. 고농도와 저농도 사례 선정시 4개 측정지점에서 모두 데이터가 확보된 일자를 대상으로 하였으며, 고농도는 4월 21일, 5월 15일, 8월 31일, 저농도는 3월 28일, 7월 8일, 8월 25일이 선정되었다. 고농도 기간 3일의 4개 지역 평균농도는 각각 25.2 μg/m³, 22.4 μg/m³, 21.9 μg/m³로 나타났고, 저농도 기간 평균농도는 11.9 μg/m³, 4.8 μg/m³, 3.5 μg/m³로 저농도 대비 고농도 사례 시 농도가 약 3.5배 높게 나타났다. 지역별로는 파도리가 고농도 20.2 μg/m³, 저농도 4.7 μg/m³로 저농도 대비 고농도의 농도비가 4.4배 가장 높게 나타났고, 성황동의 경우 고농도 23.1 μg/m³, 저농도 7.2 μg/m³로 3.2배 높게 나타났다. 송산면의 경우 고농도와 저농도의 평균농도가 각각 33.4 μg/m³와 9.1 μg/m³로 농도가 차이가 3.7배로 높게 나타났고, 사곡면은 각각 16.0 μg/m³와 5.9 μg/m³로 가장 적은 2.7배의 차이를 보였다.

Fig. 4. 
Cluster analysis of back-trajectories (upper panel) and PM_2.5 chemical composition (lower panel) during high concentration events.

Fig. 5. 
Cluster analysis of back-trajectories (upper panel) and PM_2.5 chemical composition (lower panel) during low concentration events.

클러스터 분석에서 고농도 사례의 4월 21일의 경우 동해안을 거쳐 동남 및 동쪽 영향을 받은 것으로 나타났으며, 5월 15일은 중국 푸첸성과 저장성, 광둥성을 거쳐 넘어오는 것으로 확인되었다. 첫 번째 이벤트는 동부 및 동남권 중 광양, 여수 등 고농도 배출지역의 오염원을 포함한 기류가 상승하면서 나타난 결과로 풀이되며, 두 번째 이벤트는 2008년 베이징 올림픽을 기점으로 중국 내륙 내 배출시설을 중국 동남쪽에 위치한 서해안으로 이주시켰고, 그 결과 이 지역을 거쳐오는 기류가 포착되면 고농도 사례가 자주 보고되고 있다 (Park 2014; Song et al., 2009). 마지막 세 번째는 강원도를 포함한 경기 동부권을 경유한 기류와 북쪽에서 기인한 기류의 영향이 주로 영향을 미치고 있다. 북한의 경우 국내 에너지 생산량의 1/10 수준에 불과하나 배출시설 등의 부재로 전체적인 배출량은 국내 수준과 유사한 수준이고, 특히 중심주인 평양 인근에 발전시설들이 많이 위치해 있어 여기서 배출된 오염물질의 영향이 일부 작용했을 것으로 예측된다 (Lee et al., 2021; Yeo et al., 2019). 본 연구의 관측지역은 지리적으로 인접해 있는 지역으로, 외부 유입이 지배적이면 공통적인 공기 플룸 (Air plume)의 영향을 받을 것으로 예측된다. 하지만 각 고농도 사례에서 네 지역은 다양한 PM_2.5 화학 성분 분포를 나타낸다. 이는 고농도 사례 동안 역궤적 분석을 통해 외부에 의한 유입이 일부 작용한 것을 확인할 순 있었으나, 세부 지점별로는 지역 배출원의 영향이 크며 내부 요인과 외부 요인이 혼재되어 있을 것으로 분석된다.

오염물질별 비율은 봄에 해당되는 첫 번째, 두 번째 이벤트에서 OC가 24.5~24.7%로 가장 높은 비율을 차지하였고, 그 뒤로 NO₃^- 15.3~18.1%, SO₄^2- 8.0~11.4% 순으로 나타났다. 하지만 여름철에 해당하는 세 번째 이벤트에서는 SO₄^2-가 21.9%로 가장 높은 비율을 보였고, OC 17.2%, NO₃^- 13.3%, NH₄⁺ 11.7% 순으로 나타났다. 선행 연구에 따르면 계절별 화학조성 중 여름철 SO₄^2-의 비율이 높은 것을 확인할 수 있는데 이는 한반도 전역에 걸쳐 나타나는 특징으로 판단된다 (Kim et al., 2023). 농도가 낮게 나타난 네 번째 이벤트는 중국 내몽골로부터 유입되는 기류가 주류인 것으로 나타났고, 그 외 다섯 번째와 여섯 번째 경우는 산둥성과 장쑤성 지역에서 기인한 기류의 영향이 주류인 것으로 확인되었다. 우리나라의 연간 농도변화 특성상 3월은 농도가 가장 높은 달에 해당하며, 7월과 8월은 9월을 제외하고는 농도가 가장 낮은 월로 분류된다 (NIER, 2022b). 3월의 경우 전날 34.4 mm의 강수량을 기록하여 강우의 세정효과로 농도가 낮은 수준을 보인 것으로 판단되며, 7월과 8월의 경우 측정 당일 높은 강수량을 보이지는 않지만 여름철 하상계수가 높고, 혼합고가 발달하여 확산·희석효과가 높아지면서 나타난 결과로 판단된다 (KMA, 2021). 오염물질별 비율은 네 번째 이벤트의 경우 OC 18.6%, SO₄^2- 17.1%, NO₃^- 16.5%, NH₄⁺ 12.4% 순으로 나타났다.

화학적 조성비는 앞서 첫 번째 고농도 이벤트와 유사한 패턴을 보이지만 첫 번째 경우 동해와 내륙지역의 영향을 받는 반면, 네 번째 이벤트의 경우는 중국 내 몽골 등의 황사 발원지에서 기인하다보니 낮은 농도에도 불구하고 Unidentified의 비율이 높게 나타났다. 이는 본 연구에서 측정되지 않은 지각물질과 미량원소의 비율이 높아져 비율이 높아졌을 것으로 분석된다. 중국 본토의 영향을 받은 다섯 번째와 여섯 번째 이벤트는 OC가 42.9%, 27.0%로 가장 높은 비율을 차지하였고, 그 뒤를 이어 SO₄^2- 30.5%, 26.2%, NH₄⁺ 10.3%, 8.9% 순으로 동일 기간대인 두 번째, 세 번째 이벤트의 경우와는 다른 비율을 보였다. 본 연구 결과에서 고농도 및 저농도의 화학조성 분석 결과 전반적으로 한반도 전역에 걸쳐 계절적 및 지역별 특성을 반영하고 있지만 일부 사례에서는 발원지의 영향이 일부 혼재되어 있는 것을 확인할 수 있었다. 이는 한반도 내 대기질 관리를 위해서는 국내 배출원뿐만 아니라 중국 등 국외로부터 유입되는 영향을 고려하지 않는다면 국내 대기질 개선이 어렵다는 것을 의미한다.

대기질 개선을 위해서는 지역적 특성 파악이 필요하다. 배출원 관점에서 크게 국외유입과 국내배출로 분류할 수 있는데 국외유입의 경우 대기화학 모델링을 통해 그 지역에 대한 기여도를 파악하는 데는 효과적이지만, 즉각적인 개선을 위한 조치는 어렵다. 국외유입을 제외하고 국지적인 영향은 대부분 그 지역에 대한 배출원 관리가 주가 된다. 배출원에서 배출된 오염물질은 주변지형과 기상조건 그리고 인위적인 개선정책에 따라 농도수준이 결정되어 지역에 영향을 미친다. 앞서 충남지역 내 운영되고 있는 4개 PM_2.5 성분측정망에 대해서 배경지역 (파도리)과 도심지역 (성황동), 산업단지 (송산면) 그리고 교외지역 (사곡면)으로 분류하였고, 지역별 PM_2.5의 화학조성을 분석하였다. 그리고 본 장에서는 이들 화학조성에 큰 영향을 미치는 것이 지역적 배출원에 대해 CAPSS를 기반으로 분석하였다. 그림 6은 본 연구의 대상지역으로 선정된 4개 시군의 대기오염물질 배출량을 2020년 기준 부문별, 오염물질별로 나타낸 것이다.

Fig. 6. 
Air pollutant emissions and ratios according to sector and pollutant in 4 cities.

태안 (파도리)의 경우 에너지 산업연소가 58.0%로 가장 높은 비율을 보이고 있으며, 그 뒤를 이어 생물성 연소 10.4%, 생산공정 10.3%로 상위 3개 항목이 전체 배출량의 78.7%를 차지하는 것을 볼 수 있다. 오염물질 역시 에너지 산업연소와 생산공정에서 다수 배출되는 CO와 SOx, NOx의 비중이 매우 높게 나타났다. 다시 말해 이들 3개 부문의 배출원을 제거한다면 지역적인 대기오염원을 제어할 수 있다. 파도리 측정소가 위치한 곳은 태안반도 서남쪽 끝으로 에너지 산업연소가 이뤄지고 있는 석탄 화력발전소와는 20 km 이상 이격되어 있으며, 북서풍과 서풍이 주풍인 지역적인 특성으로 석탄화력발전소의 영향을 크게 받기에는 어렵다. 생산공정 또한 태안의 중심인 군청을 중심으로 북서쪽에 대부분 위치해 있어 파도리 측정소에 높은 수준의 영향을 미치긴 어려울 것으로 판단된다. 이러한 특성으로 에너지 산업연소와 생산공정의 일부 영향과 생물성연소와 농업, 비산먼지의 영향이 크게 작용할 것으로 판단된다. 본 연구 결과에서도 OC의 비율이 가장 크게 나타나며, 농업 기반의 NH₄⁺ 역시 높은 비중을 나타낸 것으로 보인다. 중금속 성분 중에서는 S와 Si가 전체 중금속의 73.1~82.6%로 나타났는데 수용모델 분류표에서 S는 석탄연소의 지시자로, Si는 토양과 비산먼지의 지시자로 활용되고 있는 만큼 파도리 측정소의 화학성분 조성은 지역적 특성이 반영된 결과로 해석된다 (NIER, 2021).

천안 (성황동)은 충남의 최대도시로 도시와 농촌의 특성이 혼재된 상태의 배출경향을 보인다. 도로 이동오염원이 28.2%로 가장 높은 비율을 보이고, 생물성연소 19.5%, 농업 17.7%, 비산먼지 12.9%, 에너지수송 및 저장 11.3%로 상위 5개 부문에서 전체 배출량의 89.6%를 차지한다. 오염물질은 VOC의 배출량이 가장 크고, 그 뒤를 이어 NOx, CO, NH₃, TSP 순이다. 도로이동오염원에서 NOx와 CO, VOCs가 주로 배출되고, 생물성연소와 농업, 비산먼지에서 NH₃, CO, TSP의 배출 비중이 클 것으로 예상된다. 천안의 경우 OC와 NH₄⁺의 비중이 높게 나타나는데 두 물질은 생물성연소의 지표물질로 사용되며, 특히 OC는 가솔린 자동차와 석탄연소, 생물성연소 등의 지표이고, 천안에서 높게 나타난 Ca, Fe, Zn 등의 중금속은 자동차 관련 지표 (브레이크 마모, 자동차 머플러)로 도시지역의 특성을 반영한 결과로 판단된다.

당진 (송산면)은 충남 최대 배출지역으로 충남의 3대 대형배출시설인 석탄화력발전소, 제철소, 석유화학단지 중 석탄화력발전소와 제철소가 위치해 있다. 특히 송산면은 제철소 바로 앞 풍하지역에 위치해 있어 지역적으로 가장 높은 농도를 나타내는 곳이다 (Kim et al., 2020). 전체적인 배출량 측면에서도 2020년 충청남도 배출량 기준 19.7%로 서산의 22.2%에 이어 2위의 배출량을 보이고 있으며, 절대적인 배출량 측면에서도 천안의 1.7배, 태안의 3.5배, 공주의 4.8배 등 매우 높은 수준이다. 부문별로는 생산공정이 38.8%로 가장 높고, 그 뒤를 이어 에너지 산업연소 23.0%, 비도로오염원 7.5%, 유기용제 사용 6.2%, 농업 5.6% 등으로 확인되었다. 오염물질별로는 NOx가 가장 많은 배출량을 보이고, SOx, CO, VOCs, NH₃ 등의 순서로 나타나 전형적인 연소와 산업설비에 의한 배출 기여도가 높게 나타났다. 제철소 바로 앞에 위치하다보니 다른 지역 대비 중금속의 비율이 높게 (12.0~20.9%) 나타났고, 상대적으로 OC의 비율이 낮게 나타났다. 중금속의 비율에서도 S, K, Ca, Mn, Zn, Pb, Cr 등의 지각물질의 비율이 타 지역보다 높게 나타났는데, 이들은 석탄연소와 금속산업 분야의 지표물질로 주변 배출원의 영향이 반영된 결과로 판단된다.

공주 (사곡면)는 다른 3개 도시들 중에서 대기오염물질의 배출량이 가장 적다. 배출원 비율을 보면 도로오염원이 28.2%로 가장 큰 비율을 차지하며, 생물성연소 19.5%, 농업 17.7%, 비산먼지 12.9%, 에너지수송 및 저장 11.3% 등 도농 복합도시적인 배출특성을 보인다. 오염물질별로는 NOx와 CO, NH₃, VOCs, TSP의 비중이 높게 나타난다. NOx와 CO, VOCs의 경우 도로오염원 및 생활배출원에 의한 것이며, NH₃와 TSP는 농업과 비산먼지의 영향이 클 것으로 예상된다. PM_2.5 성분측정 결과에서도 다른 곳에 비해 유독 NH₄⁺의 비중이 높게 나타났으며, OC의 경우 봄~가을에 비중이 높은 반면 겨울에 비중이 상대적으로 낮아지는 것을 확인할 수 있었다. 배출량 부문에서 농업과 비산먼지, 생물성연소의 영향이 큰 것으로 나타난만큼 이들에 의한 배출이 높은 계절에 비율이 증가되는 것을 확인할 수 있으며, 반대로 OC의 비율이 줄어든 겨울에 NO₃^-와 Cl^-의 비중이 높아지면서 NO₃^- 풍족 (Rich) 상태로 전환된 것을 볼 수 있다. Hristove et al. (2020)에 따르면 주로 겨울철에 풍족 (Rich) 상태가 주로 나타나며, 이는 주변에 있는 화력발전이나 산업배출에서 주로 기인한다고 보고하였다. 지역배출특성의 경우 도농특성을 보이는 반면, 측정 결과에서는 계절적으로 주변 지역에 위치한 산업단지의 영향이 미치고 있는 것으로 판단된다.