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Entwicklung von porösen Polymeren zur effizienten Stofftrennung durch Adsorption in fermentativen Bioraffinerieprozessen

Schroll, Isabel (2024)
Entwicklung von porösen Polymeren zur effizienten Stofftrennung durch Adsorption in fermentativen Bioraffinerieprozessen.
Technische Universität Darmstadt
doi: 10.26083/tuprints-00026600
Ph.D. Thesis, Primary publication, Publisher's Version

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Item Type: Ph.D. Thesis
Type of entry: Primary publication
Title: Entwicklung von porösen Polymeren zur effizienten Stofftrennung durch Adsorption in fermentativen Bioraffinerieprozessen
Language: German
Referees: Rose, Prof. Dr. Marcus ; Bruns, Prof. Dr. Nico
Date: 8 February 2024
Place of Publication: Darmstadt
Collation: xxii, 157 Seiten
Date of oral examination: 8 January 2024
DOI: 10.26083/tuprints-00026600
Abstract:

Zur Erreichung der klimapolitischen Ziele sind Reduktionen der Emissionen bis hin zur Treibhausgasneutralität unabdingbar. Vor allem die chemische Industrie muss sich massiven Transformationen stellen. Die Verwendung von nachwachsender Biomasse als Ausgangsmaterial für wichtige Plattformchemikalien stellt eine vielversprechende Alternative zum Erdöl dar. Bioraffinerien prozessieren biologisches Material, um Energie, eine Bandbreite an Plattformchemikalien und biobasierte Materialien zu erzeugen. Bioraffinerieprodukte zeigen bezüglich ihrer Eigenschaften häufig eine geringe Volatilität mit hohem Siedepunkt und verfügen zugleich über eine niedrige thermische Stabilität. Eine Alternative zur thermischen Verdampfung von Wasser ist daher dringend angebracht und erfordert eine selektive Abtrennung polarer, wasserlöslicher Komponenten mit hohem Sauerstoffgehalt. Die vorliegende Arbeit möchte neue Impulse zur Optimierung des Downstreamprozesses von wässrigen Fermentationsmedien geben. Die Flüssigphasenadsorption eröffnet ein großes Potential, energieintensive Aufreinigungsverfahren zu ersetzen und den Downstreamprozess wirtschaftlich rentabel zu machen. Dafür wurden zwei industriell bedeutende Produkte aus unterschiedlichen Stoffklassen exemplarisch untersucht: Itakonsäure als eine Dicarbonsäure und Lysin als eine essentielle Aminosäure. Beide Verbindungen werden aus Glukose gewonnen. Beginnend mit der Betrachtung kommerzieller Polymeradsorbentien wurde darüber hinaus in dieser Arbeit eine Bandbreite an porösen Polymeren synthetisiert, charakterisiert und für die Flüssigphasenadsorption der beiden exemplarischen Systeme Itakonsäure-Glukose und Lysin-Glukose evaluiert. Hierbei wurde der Fokus auf die Einbettung von Stickstoff- und Sauerstoffatomen in das aus Kohlenstoff bestehende Polymergerüst gelegt. Dies geschah sowohl über die Vernetzung eines Monomers mit entsprechender Funktionalität intern oder mit einem externen Vernetzer, der Synthese von Copolymeren aus zwei unterschiedlichen Monomeren oder der oxidativen Nachbehandlung im Anschluss einer erfolgreichen Polymerisation. Während Itakonsäure bevorzugt an nicht-funktionalisierten HCPs (hochvernetzte Polymere=engl. hypercrosslinked polymers) adsorbiert, benötigt Lysin funktionelle Gruppen. Hier erwiesen sich Sauerstoff-funktionalisierte Polymere als die effektivsten Adsorbentien. Eine weitere Untersuchung widmet sich der Formgebung der erhaltenen fein pulvrigen Polymeradsorbentien. Dafür wurden das Pressen ohne Additive, die Schmelzextrusion mit entsprechender thermoplastischer Bindermatrix und die Nassgranulation evaluiert. Das technische Potential dieser Polymeradsorbentien wurde abschließend in einem Festbettadsorber durch Messen von Durchbruchskurven und deren Auswertung mittels IR-Onlineanalytik untersucht. Ausgewählte Adsorbentien wurden für einen Ausblick dieser Arbeit mit realen Fermentationsgemischen in Batch-Adsorptionsexperimenten getestet.

Alternative Abstract:
Alternative AbstractLanguage

To achieve climate policy goals, reductions in emissions up to greenhouse gas neutrality are indispensable. The chemical industry in particular must face massive transformations. The use of renewable biomass as feedstock for important platform chemicals represents a promising alternative to petroleum. Biorefineries process biological material to produce energy, a range of platform chemicals, and bio-based materials. In terms of their properties, biorefinery products often exhibit low volatility with high boiling points, while also having low thermal stability. Therefore, an alternative to thermal evaporation of water is urgently needed and requires selective separation of polar, water-soluble components with high oxygen content. The present work aims to provide new impetus for optimizing the downstream process of aqueous fermentation media. Liquid phase adsorption opens up a great potential to replace energy-intensive purification processes and to make the downstream process economically viable. For this purpose, two industrially important products from different substance classes were investigated as examples: Itaconic acid as a dicarboxylic acid and lysine as an essential amino acid. Both compounds are obtained from glucose. Furthermore, starting with the consideration of commercial polymer adsorbents, a range of porous polymers were synthesized, characterized and evaluated for liquid phase adsorption of the two exemplary systems itaconic acid-glucose and lysine-glucose in this work. Here, the focus was on the embedding of nitrogen and oxygen atoms in the polymer backbone consisting of carbon. This was done both via crosslinking of a monomer with appropriate functionality internally or with an external crosslinker, synthesis of copolymers from two different monomers, or oxidative post-treatment following successful polymerization. While itaconic acid adsorbs preferentially on non-functionalized HCPs (hypercrosslinked polymers), lysine requires functional groups. Here, oxygen-functionalized polymers proved to be the most effective adsorbents. Another investigation is devoted to the shaping of the obtained finely powdered polymer adsorbents. For this purpose, pressing without additives, melt extrusion with appropriate thermoplastic binder matrix and wet granulation were evaluated. Finally, the technical potential of these polymer adsorbents was investigated in a fixed-bed adsorber by measuring breakthrough curves and evaluating them using IR online analysis. Selected Adsorbents were tested with real fermentation mixtures in batch adsorption experiments for an outlook of this work.

English
Status: Publisher's Version
URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-266006
Classification DDC: 500 Science and mathematics > 540 Chemistry
Divisions: 07 Department of Chemistry > Ernst-Berl-Institut > Fachgebiet Technische Chemie > Technische Chemie II
Date Deposited: 08 Feb 2024 13:05
Last Modified: 09 Feb 2024 07:23
URI: https://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/id/eprint/26600
PPN: 515353841
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