含フッ素ポリマーのESRスペクトルは炭化水素系ポリマーと比べて種々異なった性格をもっており,解析上注意すべき点が多々ある。本稿ではまず含フッ素低分子化合物単結晶のESR解析により得られたF核の超微細結合定数についてH核との相違を明確にし,ついで高分子固体の場合重要なランダム配向試料のスペクトルの線形に対する超微細結合定数の異方性の影響について述べる。このような低分子化合物のデータをもとにして,高分子固体構造や分子運動との関連を考えながら高分子ラジカルのスペクトルをどのように解釈したらよいかについて筆者の研究室で最近行なった研究を中心に論ずる。このような基礎的知見をもとにして注意深い解析が行なわれれば,高分子ラジカルの同定や構造もより確実なものとなるばかりでなく,ESRスペクトルからより豊富な情報をとりだすことができよう