2,4-ピリジンジカルボン酸ジメチル〔1〕をメタノール中で254nm紫外光で照射するとイオン的な6-位メトキシル化とラジカル的な5-,6-位のメチル化,6一位ヒドロキシメチル化の併起が見られた。trans-1,3-ペンタジエソによる励起三重項状態の阻害実験,添加硫酸濃度と反応の関連性から,5一位のメチル化はエステルカルボニル基の一重項n-π^*状態より,6-位のヒドロキシメチル化はプロトン化されていないピリジン環の励起一重項より起こっていることがわかった。酸添加時の6-位メトキシル化,6-位メチル化はそれぞれ一重項エキシマー,ピリジニウム形〔1〕の三重項状態を経由して起こる。〔1〕の酸性メタノール溶液中でのγ線照射では5-位および6-位のメチル化,6-位のヒドロキシメチル化が起こる。

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