ポリメチルヒドロシロキサン(PMHS)をルテニウムカルボニルクラスターに代表されるさまざまな遷移金属触媒存在下で α, ω-ジオールと反応させることにより，脱水素シリル化反応による架橋反応が起こりシリコーンゲルが得られる．白金触媒存在下で，PMHS を α, ω-ジエンで処理すると，ヒドロシリル化反応により架橋反応が起こり，シリコーンゲルが得られる．この際，生じたゲルのマトリクス中に，触媒的架橋反応に用いた金属種が内包される．溶媒で膨潤したゲル内外の溶媒や反応基質の物質移動はすみやかであり，一方，金属種のゲル外への流出は良好に抑制される．得られた金属内包ゲルは，アルケンの異性化，芳香族ニトロ化合物の水素化などの，さまざまな有機合成反応に触媒として働く．ヒドロシリル化反応を利用して，二座配位窒素配位子としての機能をもつ架橋構造を構築し，銅塩で処理することにより，原子移動型ラジカル環化反応や不斉シクロプロパン化反応に有効な触媒を構築できる．これらのゲル触媒は，繰返し再使用可能な触媒として機能する．