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pH-Wertpufferung im Abstrom von Reaktionswänden

pH buffering downgradient of permeable reactive barriers

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Kurzfassung

Die Auswirkungen erhöhter pH-Werte durch den Einsatz von Reaktorkombinationen für reaktive Wände (Fe°/“Oxygen Release Compound” (ORC) und Fe°/Aktivkohle) auf die Grundwasserqualität in einem Braunkohlesand wurden anhand gekoppelter Säulenversuche untersucht. Dabei wurden pH-Werte > 9,5 im Abstrom von Fe°- und ORC-Reaktoren durch den Braunkohlesand auf niedrigere Werte gepuffert. Im Braunkohlesand bildeten sich pHFronten aus, deren Verlagerungsgeschwindigkeiten in Grundwasserfließrichtung um den Faktor 220–1.100 unter der Abstandsgeschwindigkeit des Grundwassers (0,71 bzw. 0,83 m/d) lagen. Die Menge der gepufferten Basenäquivalente in beiden Versuchen (im Mittel 52 bzw. 7,3 meq/kg Sediment) wurde durch unterschiedlich hohe Einträge von Basenäquivalenten in den Zulauflösungen gesteuert. Der größte Teil der Basenneutralisation geht auf die Deprotonierung funktioneller Gruppen auf den Oberflächen von Mineralen und Corg zurück. Andere Puffermechanismen wie Minerallösung und Pyritoxidation waren nur zeitlich begrenzt wirksam. Für den untersuchten Braunkohlesand ist im Abstrom einer Reaktionswand auch langfristig nur in einem räumlich eng begrenzten Bereich mit erhöhten pH-Werten zu rechnen, sodass diese keinen limitierenden Faktor für den möglichen Einsatz einer Reaktionswand darstellen.

Abstract

Sequenced column experiments were conducted in order to assess the impact of elevated pH caused by two possible reactive media combinations for permeable reactive barriers (Fe°/Oxygen Release Compound (ORC) and Fe°/activated carbon) on the groundwater quality in a lignite sand. In the experiments, pH values > 9,5 downgradient of Fe° and ORC reactors were buffered to lower values by the lignite sand. In the lignite sand, pH fronts formed, propagating downgradient at a velocity that was 220–1,100 times slower than the groundwater flow velocity (0.71 and 0.83 m/d, respectively). The amount of base equivalents buffered in both experiments (52 and 7.3 meq/kg sediment, respectively) depended mainly on the different amounts of base equivalents present in the inflowing solutions. The majority of the base neutralization can be explained by the deprotonation of functional groups on mineral surfaces and organic carbon. The extent of other buffering mechanisms, such as mineral dissolution and pyrite oxidation, was limited in time. For the lignite sand examined here, high pH values downgradient of permeable reactive barriers will be limited to a narrow zone, even in the long term, and high pH values will not limit the possible implementation of a permeable reactive barrier.

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Literatur

  1. Bigham, J.M., Schwertmann, U., Traina, S.J., Winland, R.L., Wolf, M. (1996): Schwertmannite and the Chemical Modeling of Iron in Acid Sulfate Waters.- Geochimica Cosmochimica Acta 60 (12): 2211–2121.

  2. Bigham, J.M., Nordstrom, D.K. (2000): Iron and Aluminum Hydroxysulfates from Acid Sulfate Waters.- In: Alpers, C.N., Jambor, J.L., Nordstrom, D.K. (Hrsg.): Sulfate Minerals – Crystallography, Geochemistry, and Environmental Significance. Reviews in Mineralogy and Geochemistry 40: 351–403; Washington D.C.

  3. Birk, S., García, A.M., Kleineidam, S., Bold, S., Vogt, C., Liedl, R. (2004): Schadstofffreisetzung und -transport in braunkohlehaltigen Sedimenten.-Grundwasser 9 (2): 127–134.

    Google Scholar 

  4. Birke, V., Burmeier, H., Rosenau, D. (2003): Permeable Reactive Barriers (PRBs) in Germany and Austria: State-of-the-Art Report 2003.-Proceedings of Consoil 2003 (CD). 8th International FZK/TNO Conference on Contaminated Soil, Gent, 12.–16. Mai 2003: 1572–1581.

  5. Blowes, D.W., Ptacek, C.J., Jambor, J.L., Weisener, C.G. (2003): The Geochemistry of Acid Mine Drainage.- In: Lollar, B.S. (Hrsg.): Environmental Geochemistry. Treatise on Geochemistry 9: 149–204; Amsterdam.

  6. Blum, A.E., Stillings, L.L. (1995): Feldspar Dissolution Kinetics.- In: White, A.F., Brantley, S.L. (Hrsg.): Chemical Weathering Rates of Silicate Minerals. Reviews in Mineralogy 31: 291–351; Washington D.C.

  7. Brunauer, S., Emmet, P.H., Teller, E. (1938): Adsorption of Gases in Multimolecular Layers.- Journal of American Chemical Society 60 (2): 309–319.

    Google Scholar 

  8. Dahmke, A., Ebert, M., Köber, R., Schäfer, D., Schlicker, O., Wüst, W. (2000): Konstruktion und Optimierung von passiven geochemischen Barrieren zur in-situ-Sicherung und Sanierung CKW-kontaminierter Aquifere.-Institut für Geowissenschaften der Universität Kiel, BMBF-Endbericht 02-WT9546/2.-229 S., Kiel.

  9. Davis, J.A., Kent, D.B. (1990): Surface Complexation Modeling in Aqueous Geochemistry.-In: Hochella, J. (Hrsg.): Mineral-Water Interface Geochemistry. Reviews in Mineralogy 23: 177–260; Washington DC.

  10. Deutsches Institut für Normung (1997): DIN ISO 11260: Bestimmung der effektiven Kationenaustauschkapazität und der Basensättigung unter Verwendung von Bariumchloridlösung.-8 S., Berlin.

  11. Ebert, M., Wegner, M., Parbs, A., Plagentz,V., Schäfer, D., Köber, R., Dahmke, A. (2003): Prognostizierte und tatsächliche Langzeitstabilität von Fe(0)-Reaktionswänden – Am Beispiel der Reaktionswand Rheine nach 5-jähriger Betriebszeit.-Grundwasser 8 (3): 157–168.

  12. Ebert, M. (2004): Elementares Eisen in permeablen reaktiven Barrieren zur in-situ Grundwassersanierung – Kenntnisstand nach zehn Jahren Technologieentwicklung.- Habilitation, Institut für Geowissenschaften, Universität Kiel.-279 S.; Kiel.

  13. Fachgruppe Wasserchemie in der GDCh, (1996): Chemie und Biologie der Altlasten.- 466 S., 150 Abb.; Weinheim.

  14. Fenter, P., Park, C., Cheng, L., Zhang, Z., Krekeler, M.P.S., Sturchio, N.C. (2003): Orthoclase Dissolution Probed by in situ X-Ray Reflectivity: Effects of Temperature,pH, and Crystal Orientation.-Geochimica Cosmochimica Acta 67 (2): 197–211.

    Google Scholar 

  15. Fiorenza, S., Oubre, C.L., Ward, C.H. (Hrsg.) (2000): Sequenced Reactive Barriers for Groundwater Remediation.-730 S., Boca Raton.

  16. Gavaskar, A., Gupta, N., Sass, B., Fox, T., Janosy, R., Cantrell, K., Olfenbuttel, R. (1997): Design Guidance for Application of Permeable Barriers to Remediate Dissolved Chlorinated Solvents.-Battelle, Final report AL/EQ-TR-1997-0014.-173 S., Columbus, OH.

  17. Gavaskar, A., Sass, B., Gupta, N., Hicks, J., Yoon, S., Fox, T., Sminchak, J. (1998): Performance Evaluation of a Pilot-Scale Permeable Reactive Barrier at Former Naval Air Station Moffett Field, Mountain View, California.- Battelle, Technical report TR-2093-ENV.- 172 S.; Columbus, Ohio.

  18. Gavaskar, A., Sass, B., Gupta, N., Drescher, E., Yoon, W.-S., Sminchak, J., Hicks, J., Condit, W. (2002): Evaluating the Longevity and Hydraulic Performance of Permeable Reactive Barriers at Department of Defense Sites.- Battelle, Final report Contract No. N4740895-D-0730-0087.-339 S.; Columbus, Ohio.

  19. Haase, I. (1995): Bewertung des Schadstoffpotentials von Wasserwerksschlämmen.-Dissertation, Technische Universität Hamburg-Harburg.-119 S.; Hamburg.

  20. Hocking, G., Wells, S.L. (2002): Groundwater Performance Monitoring of an Iron Permeable Reactive Barrier.-Proceedings of the Third International Conference on Remediation of Chlorinated and Recalcitrant Compounds (CD), Monterey, CA, 20.–23. Mai 2002, Paper 2A-07.

  21. Klausen, J., Vikesland, P.J., Kohn, T., Burris, D.A., Ball, W.P., Roberts, A.L. (2003): Longevity of Granular Iron in Groundwater Treatment Processes: Solution Composition Effects on Reduction of Organohalides and Nitroaromatic Compounds.-Environmental Science & Technology 37 (6): 1208–1218.

    Google Scholar 

  22. Köber, R. (2001): Passivierungsprozesse in Fe°-Reaktionswänden und Kombinationen von Fe° mit Aktivkohle oder ORC zur Behandlung von Mischkontaminationen.- Dissertation, Institut für Geowissenschaften, Universität Kiel.- 112 S.; Kiel.

  23. Köber, R., Dethlefsen, F., Plagentz, V., Ebert, M., Schäfer, D., Dahmke, A. (2001a): Kombination von Fe°-Reaktionswänden und ORC zur Behandlung komplexer Mischkontaminationen im Grundwasser.-TerraTech 3: (54–59).

  24. Köber, R., Ebert, M., Schäfer, D., Dahmke, A. (2001b): Kombination von Fe° und Aktivkohle in Reaktionswänden zur Sanierung komplexer Mischkontaminationen im Grundwasser.-Altlasten Spektrum 2: 91–95.

  25. Koenigsberg, S.S., Lapus, K.A., Sandefur, C.A. (2000): A Comprehensive Evaluation on the Use of Oxygen Release Compound (ORC®) in Bioremediation.-Proceedings of ConSoil 2000, Leipzig, Germany, 18.–22. Sept. 2000: 1111–1112.

  26. Mayer, K.U., Blowes, D.W., Frind, E.O. (2001): Reactive Transport Modeling of an in situ Reactive Barrier for the Treatment of Hexavalent Chromium and Trichloroethylene in Groundwater.-Water Resources Research 37 (12): 3091–3103.

    Google Scholar 

  27. Nordstrom, D.K. (1982): Aqueous Pyrite Oxidation and the Consequent Formation of Secondary Iron Minerals.-In: Nordstrom, D.K. (Hrsg.): Acid Sulphate Weathering. Soil Science Society of America Special Publication Series 10: 37–56; Madison, Wisconsin.

  28. Norris, R.D., Hinchee, R.E., Brown, R., McCarty, P.L., Semprini, L., Wilson, J.T., Kampbell, D.H., Reinhard, M., Bouwer, E.J., Borden, R.C., Vogel, T.M., Thomas, J.M., Ward, C.H. (1994): Handbook of Bioremediation.- 272 S.; Boca Raton, Florida.

  29. Obermann, P., Cremer, S. (1992): Mobilisierung von Schwermetallen in Porenwässern von belasteten Böden und Deponien: Entwicklung eines aussagekräftigen Elutionsverfahrens.-Landesamt für Wasser und Abfall NRW, Materialien zur Ermittlung und Sanierung von Altlasten 6.- 127 S.; Düsseldorf.

  30. OHannesin, S. (2003): 10 Years of North American Experience in Granular Iron PRB Technology For VOC Groundwater Remediation.-Proceedings of Consoil 2003 (CD). 8th International FZK/TNO Conference on Contaminated Soil, Gent, 12.–16. Mai 2003: 1568–1571.

  31. Parbs, A., Ebert, M., Köber, R., Plagentz, V., Schad, H., Dahmke, A. (2003): Einsatz reaktiver Tracer zur Bewertung der Langzeitstabilität und Reaktivität von Fe(0)-Reaktionswänden.- Grundwasser 8 (3): 146–156.

  32. Parkhurst, D.L., Appelo, C.A.J. (1999): Users Guide to PHREEQC (version 2) – a Computer Program for Speciation, Batch-Reaction, One-Dimensional Transport, and Inverse Geochemical Calculations.

  33. U.S. Geological Survey, Water-Resources Investigations Report 994259.-312 S.; Denver. Plagentz,V.,Ebert,M., Dahmke,A. (2005): CKW-Abbaupotenzial im Abstrom von Fe°-Reaktionswänden.- Grundwasser 10 (4): 216–226.

  34. Ritter, K., Odziemkowski, M.S., Simpgraga, R., Gillham, R.W., Irish, D.E. (2003): An in situ Study of the Effect of Nitrate on the Reduction of Trichloroethylene by Granular Iron.- Journal of Contaminant Hydrology 65 (1–2): 121–136.

    Google Scholar 

  35. Schäfer, D., Köber, R., Plagentz,V., Dahmke, A. (2002): Entwicklung von gekoppelten in situ-Reaktoren und Optimierung der geochemischen Prozesse im Abstrom von verschiedenen in situ-Reaktorsystemen.-Institut für Geowissenschaften der Universität Kiel, BMBF-Endbericht 02WT9938/0.-91 S., Kiel.

  36. Schäfer, D., Köber, R., Dahmke, A. (2003): Competing TCE- and cis-DCE-Degradation Kinetics by Zero-Valent Iron – Experimental Results and Numerical Simulation.- Journal of Contaminant Hydrology 65 (3–4): 183–202.

    Google Scholar 

  37. Schöpke, R., Koch, R., Ouerfelli, I., Striemann, A., Preuß, V., Regel, R. (2001): Anwendung des Neutralisationspotenzials bei der Bilanzierung von Säure-Base-Reaktionen im Umfeld des Braunkohlebergbaues.-Grundwasser 6 (1): 23–29.

  38. Schüring, J., Schulz, H.D., Fischer, W.R., Böttcher, J., Duijnisveld, W.H.M. (Hrsg.) (2000): Redox - Fundamentals, Processes and Applications.-251 S.; Berlin.

  39. Shokes, T.E., Möller, G. (1999): Removal of Dissolved Heavy Metals from Acid Rock Drainage Using Iron Metal.-Environmental Science & Technology 33 (2): 282–287.

    Google Scholar 

  40. Weiß, H., Teutsch, G., Fritz, P., Daus, B., Grathwohl, P., Trabitzsch, R., Feist, B., Ruske, R., Böhme, O., Schirmer, M. (2001): Sanierungsforschung in regional kontaminiertem Aquiferen (SAFIRA) -1. Information zum Forschungsschwerpunkt am Standort Bitterfeld.Grundwasser 6 (3): 113–122.

  41. Weiß, H., Schirmer, M., Teutsch, G., Merkel, P. (2002): Sanierungsforschung in regional kontaminierten Aquiferen (SAFIRA) – 2. Projektüberblick und Pilotanlage.-Grundwasser 7 (3): 135–139.

  42. Wilkin, R.T., Puls, R.D. (2003): Capstone Report on the Application, Monitoring, and Performance of Permeable Reactive Barriers for Ground-Water Remediation: Volume 1 – Performance Evaluations at Two Sites.- US EPA, Report EPA/600/R-03/045a.- 141 S.; Ada, Oklahoma.

  43. Wisotzky, F. (1996): Hydrogeochemische Reaktionen im Sicker- und Grundwasserbereich von Braunkohletagebaukippen.-Grundwasser 1 (3–4): 129–136.

  44. WRE (1998): Nachtrag zum wasserrechtlichen Erlaubnisbescheid vom 16.10.97, Umweltamt Kreis Steinfurt (unveröffentlicht).-4 S.; Steinfurt.

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Plagentz, ., Schäfer, ., Köber, . et al. pH-Wertpufferung im Abstrom von Reaktionswänden. Grundwasser 11, 259–269 (2006). https://doi.org/10.1007/s00767-006-0155-6

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