Abstract
The series of mixed hexacyanoferrates M2Zn3[Fe/CN/6]2.xH2O (M=K+, Na+, Cs+) present zeolitic properties. The adsorption water vapour isotherms were determined by TG at 303 K. The differential heats of adsorption of water vapour were measured by microcalorimetry; the molar integral entropy of the sorbed phase was calculated. The data obtained show that (i) the H2O-sorbent interactions are very weak at the beginning of cavity filling, whereas the sorbed molecules exhibit the same mobility as in the vapour phase; (ii) during the filling, the H2O-H2O interactions increase up to a maximum; (iii) close to total filling, the adsorption phenomenon is comparable to a vapour-liquid transition and the sorbed phase has the same molar entropy as that of the liquid phase.
Zusammenfassung
Die Serie der gemischten Hexacyanoferrate M2Zn3[Fe(CN)6]2. x H2O (M=K+, Na+, Cs+) weist zeolithische Eigenschaften auf. Die Wasserdampfadsorptionsisothermen wurden mittels TGA bei 303 K bestimmt. Die differentiellen Wärmen der Adsorption von Wasserdampf wurden mittels Mikrokalorimetrie experimentell bestimmt; die molare integrale Entropie der sorbierten Phase wurde berechnet. Die erhaltenen Daten zeigen dass:
-
(i)
zu Beginn des Auffüllens der Hohlräume die Wasser-Sorbent-Wechselwirkung sehr schwach ist, wobei die sorbierten Moleküle die gleiche Beweglichkeit wie in der Dampfphase aufweisen;
-
(ii)
die Wasser-Wasser-Wechselwirkung während des Prozesses der Hohlraumauffüllung ein Maximum erreicht;
-
(iii)
nahe der vollständigen Hohlraumauffüllung das Adsorptionsphänomen mit dem Dampf-Flüssigkeits-übergang vergleichbar ist und die molare Entropie der sorbierten Phase gleich der der flüssigen Phase ist.
РЕжУМЕ
РьД сМЕшАННых гЕксАц ИАНОФЕРРАтОВ M2Zn3Fe(CN)6]2 ·xH2O(M=K+, Na+, Cs+) ОБлАДАУт сВОИстВАМИ цЕОлИтОВ. МЕтОДОМ тгА ОпРЕДЕлЕНы АДсОРБцИОННыЕ ИжОтЕ РМы пАРОВ ВОДы пРИ 303 к. МИкРОкАлО РИМЕтРИЕИ ИжМЕРЕНы ДИФФЕРЕНцИАльНыЕ тЕ плОты АДсОРБцИИ пАРОВ ВОДы. ВыЧИслЕНА МОльРНАь ИНтЕгРАльН Аь ЁНтРОпИь сОРБИРОВАННОИ ФАжы. п ОлУЧЕННыЕ ДАННыЕ пОкАжАлИ, ЧтО В жАИМОДЕИстВИь тИпА H2O — сОРБЕНт ОЧЕНь слАБы В сАМОМ НА ЧАлЕ пОлОстЕИ НАпОлНЕНИь, В тО ВРЕМь кАк сОРБИРО ВАННыЕ МОлЕкУлы ОБлАДАУт тА кОИ жЕ пОДВИжНОстьУ кАк И В гАжООБРАжНОИ Ф АжЕ. В тЕЧЕНИИ НАпОлНЕ НИь, ВжАИМОДЕИстВИь тИпА H2O-H2O УВЕлИЧИВАУтсь ДО М АксИМУМА. БлИжкО к пОл НОМУ НАпОлНЕНИУ АДсОРБцИ ОННОЕ ьВлЕНИЕ сРАВНИМО с пЕ РЕхОДОМ тИпА пАР — жИД кОсть И сОРБИРОВАННАь ФАжА И МЕЕт тАкУУ жЕ МОльРНУУ ЁНтРОпИУ кА к И ОДНА Иж жИДкИх ФАж.
Similar content being viewed by others
References
S. Vlasselaer, W. D'Olieslager and M. D'Hont, J. Inorg. Nucl. Chem., 38 (1976) 327.
S. Kawamura, H. Kuraku and K. Kurotaki, Anal. Chim. Acta, 49 (1970) 317.
C.N.R.S., Service Central de Microanalyse, 43 Boulevard du 11 Novembre 1918, 69621 Villeurbanne - France.
P. Gravereau, E. Gamier and A. Hardy, Acta Cryst., Sect.B, 35 (1979) 2843.
A. Renaud, P. Cartraud, P. Gravereau and E. Garnier, Thermochim. Acta, 31 (1979) 243.
P. Cartraud, A. Cointot and A. Renaud, J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1, 77 (1981) 1561.
S. Brunauer, L.S. Deming, W.E. Deming and E. Teller, J. Am. Chem. Soc., 63 (1940) 1723.
L. Gurvitsch, J. Phys. Chim., 47 (1915) 805.
P. Cartraud, A. Cointot and B. Chauveau, Molecular Sieves II, A.C.C. Symposium Series American Chemical Society, Washington D.C. 1977, p. 367.
O.M. Dzhigit, A.V. Kiselev, K.N. Mikos, G.G. Muttik and A. Rahmanove, J. Chem. Soc. Faraday Trans., 67 (1971) 458.
Author information
Authors and Affiliations
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Renaud, A., Cartraud, P. & Cointot, A. Zeolitic properties of mixed hexacyanoferrates/II/: Adsorption isotherms and differential heats of adsorption of water vapour. Journal of Thermal Analysis 26, 269–275 (1983). https://doi.org/10.1007/BF01913212
Received:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF01913212