Skip to main content
Log in

Zeolitic properties of mixed hexacyanoferrates/II/: Adsorption isotherms and differential heats of adsorption of water vapour

  • Published:
Journal of thermal analysis Aims and scope Submit manuscript

Abstract

The series of mixed hexacyanoferrates M2Zn3[Fe/CN/6]2.xH2O (M=K+, Na+, Cs+) present zeolitic properties. The adsorption water vapour isotherms were determined by TG at 303 K. The differential heats of adsorption of water vapour were measured by microcalorimetry; the molar integral entropy of the sorbed phase was calculated. The data obtained show that (i) the H2O-sorbent interactions are very weak at the beginning of cavity filling, whereas the sorbed molecules exhibit the same mobility as in the vapour phase; (ii) during the filling, the H2O-H2O interactions increase up to a maximum; (iii) close to total filling, the adsorption phenomenon is comparable to a vapour-liquid transition and the sorbed phase has the same molar entropy as that of the liquid phase.

Zusammenfassung

Die Serie der gemischten Hexacyanoferrate M2Zn3[Fe(CN)6]2. x H2O (M=K+, Na+, Cs+) weist zeolithische Eigenschaften auf. Die Wasserdampfadsorptionsisothermen wurden mittels TGA bei 303 K bestimmt. Die differentiellen Wärmen der Adsorption von Wasserdampf wurden mittels Mikrokalorimetrie experimentell bestimmt; die molare integrale Entropie der sorbierten Phase wurde berechnet. Die erhaltenen Daten zeigen dass:

  1. (i)

    zu Beginn des Auffüllens der Hohlräume die Wasser-Sorbent-Wechselwirkung sehr schwach ist, wobei die sorbierten Moleküle die gleiche Beweglichkeit wie in der Dampfphase aufweisen;

  2. (ii)

    die Wasser-Wasser-Wechselwirkung während des Prozesses der Hohlraumauffüllung ein Maximum erreicht;

  3. (iii)

    nahe der vollständigen Hohlraumauffüllung das Adsorptionsphänomen mit dem Dampf-Flüssigkeits-übergang vergleichbar ist und die molare Entropie der sorbierten Phase gleich der der flüssigen Phase ist.

РЕжУМЕ

РьД сМЕшАННых гЕксАц ИАНОФЕРРАтОВ M2Zn3Fe(CN)6]2 ·xH2O(M=K+, Na+, Cs+) ОБлАДАУт сВОИстВАМИ цЕОлИтОВ. МЕтОДОМ тгА ОпРЕДЕлЕНы АДсОРБцИОННыЕ ИжОтЕ РМы пАРОВ ВОДы пРИ 303 к. МИкРОкАлО РИМЕтРИЕИ ИжМЕРЕНы ДИФФЕРЕНцИАльНыЕ тЕ плОты АДсОРБцИИ пАРОВ ВОДы. ВыЧИслЕНА МОльРНАь ИНтЕгРАльН Аь ЁНтРОпИь сОРБИРОВАННОИ ФАжы. п ОлУЧЕННыЕ ДАННыЕ пОкАжАлИ, ЧтО В жАИМОДЕИстВИь тИпА H2O — сОРБЕНт ОЧЕНь слАБы В сАМОМ НА ЧАлЕ пОлОстЕИ НАпОлНЕНИь, В тО ВРЕМь кАк сОРБИРО ВАННыЕ МОлЕкУлы ОБлАДАУт тА кОИ жЕ пОДВИжНОстьУ кАк И В гАжООБРАжНОИ Ф АжЕ. В тЕЧЕНИИ НАпОлНЕ НИь, ВжАИМОДЕИстВИь тИпА H2O-H2O УВЕлИЧИВАУтсь ДО М АксИМУМА. БлИжкО к пОл НОМУ НАпОлНЕНИУ АДсОРБцИ ОННОЕ ьВлЕНИЕ сРАВНИМО с пЕ РЕхОДОМ тИпА пАР — жИД кОсть И сОРБИРОВАННАь ФАжА И МЕЕт тАкУУ жЕ МОльРНУУ ЁНтРОпИУ кА к И ОДНА Иж жИДкИх ФАж.

This is a preview of subscription content, log in via an institution to check access.

Access this article

Price excludes VAT (USA)
Tax calculation will be finalised during checkout.

Instant access to the full article PDF.

Institutional subscriptions

Similar content being viewed by others

References

  1. S. Vlasselaer, W. D'Olieslager and M. D'Hont, J. Inorg. Nucl. Chem., 38 (1976) 327.

    Google Scholar 

  2. S. Kawamura, H. Kuraku and K. Kurotaki, Anal. Chim. Acta, 49 (1970) 317.

    Google Scholar 

  3. C.N.R.S., Service Central de Microanalyse, 43 Boulevard du 11 Novembre 1918, 69621 Villeurbanne - France.

  4. P. Gravereau, E. Gamier and A. Hardy, Acta Cryst., Sect.B, 35 (1979) 2843.

    Google Scholar 

  5. A. Renaud, P. Cartraud, P. Gravereau and E. Garnier, Thermochim. Acta, 31 (1979) 243.

    Google Scholar 

  6. P. Cartraud, A. Cointot and A. Renaud, J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1, 77 (1981) 1561.

    Google Scholar 

  7. S. Brunauer, L.S. Deming, W.E. Deming and E. Teller, J. Am. Chem. Soc., 63 (1940) 1723.

    Google Scholar 

  8. L. Gurvitsch, J. Phys. Chim., 47 (1915) 805.

    Google Scholar 

  9. P. Cartraud, A. Cointot and B. Chauveau, Molecular Sieves II, A.C.C. Symposium Series American Chemical Society, Washington D.C. 1977, p. 367.

  10. O.M. Dzhigit, A.V. Kiselev, K.N. Mikos, G.G. Muttik and A. Rahmanove, J. Chem. Soc. Faraday Trans., 67 (1971) 458.

    Google Scholar 

Download references

Author information

Authors and Affiliations

Authors

Rights and permissions

Reprints and permissions

About this article

Cite this article

Renaud, A., Cartraud, P. & Cointot, A. Zeolitic properties of mixed hexacyanoferrates/II/: Adsorption isotherms and differential heats of adsorption of water vapour. Journal of Thermal Analysis 26, 269–275 (1983). https://doi.org/10.1007/BF01913212

Download citation

  • Received:

  • Issue Date:

  • DOI: https://doi.org/10.1007/BF01913212

Keywords

Navigation