Zusammenfassung
Es wurde gezeigt, daß bei Mikroverfahren selbst weit unterhalb des Mikrogrammbereiches mit der Einstellung der üblichen statistischen Gleichgewichte gerechnet werden kann. Es scheint daher vorteilhaft, die bei bereits genau studierten Makroverfahren gewonnenen Erfahrungen zu verwerten, indem man die bewährten Konzentrationen, die die Einstellung der chemischen Gleichgewichte wesentlich bestimmen, bei Verkleinerung der Verfahren beibehält.
Schwierigkeiten ergeben sich aus der Tatsache, daß weder Oberfläche noch lineare Dimensionen gleichzeitig im selben Verhältnis verkleinert werden können wie das Volumen. Die Auswirkungen können sich auf allen Gebieten der Mikroanalyse fühlbar machen und werden an verschiedenen Beispielen besprochen. Durchaus willkürlich festgelegte Prüfverfahren können der Übertragung auf einen kleineren Maßstab unerwartete Hindernisse entgegensetzen.
Ein systematisches Studium aller Faktoren, die das Resultat beeinflussen können, kann bei der Ausarbeitung von Mikromethoden viele Mühe ersparen. Ein sorgfältiges Studium der Gesamtlage, eventuell unter Beiziehung einiger qualitativer Vorversuche, sollte es möglich machen, die Experimentalarbeit durch zweckmäßiges Planen zu vereinfachen und zu erleichtern.
Summary
It is shown that the establishment of the customarily observed statistical equilibria may be expected to take place even when working far below the microgram scale. Thus it seems advantageous to utilize the experiences accumulated with thoroughly tested macroprocedures by retaining the customary concentrations on the small scale and thus insuring the establishment of the chemical equilibria in the usual manner.
Difficulties arise from the fact that it is impossible to reduce simultaneously in a like proportion volume, surface, and linear dimensions of a system. The consequences may become noticeable in all branches of microanalysis, and they are discussed with the use of several examples. The translation of entirely arbitrary testing methods to a different scale may meet with serious obstacles.
A systematical investigation of all factors which may influence the outcome is able to save considerable effort in the development of new micromethods. A careful study of the whole problem, possibly aided by the performance of some preliminary experiments, should lead to a plan for the efficient performance of the necessary experimental work.
Résumé
On montre que l'établissement de l'équilibre statistique habituellement observé peut être attendu même quand on travaille bien au-dessous de l'échelle du microgramme. Ainsi, il paraît avantageux d'utiliser les expériences accumulées avec les macro-procédés soigneusement mis au point, en conservant les concentrations usuelles à petite échelle et s'assurant ainsi, de l'établissement de l'équilibre chimique, à la manière habituelle.
Les difficultés surgissent du fait qu'il est impossible de réduire simultanément dans un même rapport, le volume, la surface et les dimensions linéaires d'un système. Les conséquences peuvent devenir notables dans toutes les branches de la micro-analyse et on les discute en se servant de plusieurs exemples. L'application de méthodes de test, entièrement arbitraires, à une autre échelle, peut rencontrer de sérieuses difficultés.
Une investigation systématique de tous les facteurs qui influent sur le résultat est capable de ménager un effort considérable dans le développement des nouvelles microméthodes. Une étude soignée du problème dans son ensemble, aidée à la rigueur par l'accomplissement de quelques expériences préliminaires, devrait conduire à un plan d'ensemble pour l'exécution efficace du travail expérimental nécessaire.
Literatur
B. Baule undA. Benedetti-Pichler, Z. analyt. Chem.74, 442 (1928).
A. Benedetti-Pichler, ibid.61, 305 (1922).
J. S. Wiberley undJ. B. Rather, Jr., Analyt. Chemistry20, 972 (1948).
Micro Metallic Corporation, 193 Bradford Street, Brooklyn, N. Y.
A. Benedetti-Pichler, Z. analyt. Chem.64, 409 (1924).
K. Linderstrøm-Lang undH. Holter, C. r. trav. lab. Carlsberg19, 1 (1933).
P. L. Kirk, Mikrochem.14, 1 (1933).
Arthur H. Thomas Company, Philadelphia 5, Pa.
R. Bunsen, Ann. Physik u. Chemie24, 327 (1884).
E. Warburg undT. Ihmori, ibid.27, 481 (1886).
T. Ihmori, ibid.31, 1006 (1887).
E. Cohnstaedt, Physikal. Z.10, 643 (1909).
F. Emich, Monatsh. Chem.30, 745 (1909).
J. Donau, ibid.32, 31 (1911).
H. Häusler, Z. analyt. Chem.64, 361 (1924).
J. S. Wiberley, bisher unveröffentlichte Versuche.
A. A. Benedetti-Pichler undS. Siggia, Ind. Engng. Chem., Analyt. Ed.14, 828 (1942).
F. Emich undJ. Donau, Monatsh. Chem.28, 825 (1907).
Anne G. Loscalzo undA. A. Benedetti-Pichler, Ind. Engng. Chem., Analyt. Ed.17, 187 (1945).
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Benedetti-Pichler, A.A. Leitgedanken zur Ausarbeitung von Mikromethoden. Mikrochim Acta 36, 38–53 (1951). https://doi.org/10.1007/BF01427420
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