Zusammenfassung
Die Untersuchungen über die Ursachen der einander widersprechenden Angaben über die Reaktion KMnO4 + As2O3 in alkalischer Lösung ergaben, dass diese Umsetzung lediglich bei einem konstanten Überschuss von KMnO4 im Sinne nachstehender Gleichung verläuft:
3 As2O3 + 4 KMnO4 = 3 As2O5 + 2 K20 + 4 Mn O2.
Die von Reichard angegebenen Methoden zur Bestimmung von KMnO4 und PbO2 mit alkalischer As2O3-Lösung sind völlig unbrauchbar, und die von ihm angegebenen und in Lehrbücher der Maßanalyse aufgenommenen Reaktionsgleichungen sind unrichtig.
Die Ursachen der Fehler der Reichardschen Titrationsmethoden beruhen auf einer Mitbeteiligung des gebildeten MnO2 (bezw. PbO2), sowie des Luftsauerstoffes bei der Oxydation As2O3 → As2O5.
Die Angaben von Brauner über den Verlauf der Oxydation von As2O3 mit KMnO4 in alkalischer Lösung können nicht bestätigt werden; es kommt nicht zur intermediären Bildung von Mn(OH)3, sondern sogleich zur Bildung höherer Manganoxyde unter Beteiligung des Luftsauerstoffes.
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Feigl, F., Weiner, F. Kritische Studien über die Umsetzung KMnO4-As2O3 in alkalischer Lösung. Fresenius, Zeitschrift f. anal. Chemie 64, 302–322 (1924). https://doi.org/10.1007/BF01358201
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF01358201