New dithio-bis-(diaroylmethanes) and acetyl diaroylchloromethyl disulfides: Attractive synthons and precursors for the liberation of highly reactive dithiiranes or thiosulfines

Summary

In a new, feasible procedure five symmetricalpara-substituted diaroylmethanes ((4-X-C₆H₄-CO)₂-CH₂;X=F, Cl, Br, CH₃, and CH₃O) are prepared, in most cases in very good yields. For purification and activation, they are converted into the copper(II) complexes of their enolates. Subsequently, three reaction steps with disulfur dichloride (S₂Cl₂), chlorine, and ethanethioic acid yield new CH-acidic dithio-bis-(diaroylmethanes), α-chlorosulfenic acid chlorides, and acetyl diaroyl-chloromethyl disulfides. The latter compounds are of interest for the liberation of highly reactive dithiirane/thiosulfine species. With thiomorpholine, α-chlorosulfenic acid chlorides give α-chlorosulfenic acid amides.

Zusammenfassung

In einem neuen, gut handhabbaren Verfahren werden in meist sehr guter Ausbeute fünf symmetrischepara-substituierte Diaroylmethane ((4-X-C₆H₄-CO)₂-CH₂;X=F, Cl, Br, CH₃ und CH₃O) und daraus zur Reinigung und Aktivierung die Kupfer(II)komplexe ihrer Enolate dargestellt. Drei Reaktionsschritte mit Dischwefeldichlorid (S₂Cl₂), Chlor und Thioessigsäure führen der Reihe nach anschließend zu neuen CH-aciden Dithio-bis-(diaroylmethanen), α-Chlorsulfensäure-chloriden und Acetyl-diaroylchlormethyl-disulfiden. Die letzteren Verbindungen sind zur Freisetzung von hochreaktiven Dithiiran/Thiosulfin-Spezies von Interesse. Mit Thiomorpholin geben α-Chlorsulfensäurechloride α-Chlorsulfensäureamide.