Structure électronique et spectres de resonance paramagnétique électronique des radicaux vinyle et cyclopropyle

Abstract

A method of calculation derived from self-consistent field theories is used for a study of vinyl and cyclopropyl radicals. Electronic energy, hydrogens and ¹³C hyperfine splittings are evaluated as a function of the Ċ carbon geometry. The C=Ċ-H bond angle is found to be about 150°. It is shown that vinyl and cyclopropyl radicals have a similar electronic structure which cannot be completely interpreted neither by a π classical model nor by a σ one, each radical presenting both σ and π character.

Résumé

Une méthode de calcul dérivant des théories de champ self-consistant est utilisé pour l'étude des radicaux vinyle et cyclopropyle. L'énergie électronique et les écarts hyperfins dûs aux hydrogènes et au ¹³C ont été évalués en fonction de la géométrie du carbone radicalaire. L'angle C=Ċ-H du radical vinyle a été trouvé de l'ordre de 150°. Il est montré que les radicaux vinyle et cyclopropyle ont une structure électronique similaire qui ne peut être totalement expliquée ni par un modèle π ni par un modèle σ classique, chaque radical présentant à la fois les deux caractères.

Zusammenfassung

Nach einer auf dem SCF-Verfahren basierenden Methode werden Elektronenenergie, H- und ¹³C-Hyperfeinaufspaltung in Vinyl- und Cyclopropylradikalen in Abhängigkeit vom Bindungswinkel am Ċ berechnet, der sich im ersten Fall zu 150° ergibt. Es zeigt sich, daß die Elektronenstruktur der beiden behandelten Radikale ähnlich ist und daß sie weder durch ein reines σ- noch ein reines π-Modell zu beschreiben ist.