A calculation of the spin-orbit splitting of the X ²Π state of NO

Abstract

Using Brion, Moser and Yamazaki's SCF LCAO MO the spin orbit splitting of the X ² Π state of NO has been calculated using various potentials. Experimentally W (² Π _3/2) −W (² Π _1/2) is known to be 122 cm⁻¹. Using an “unscreened” nuclear field we find a value of 328 cm⁻¹. Inclusion of screening due to electronic repulsions reduces this value to 283 cm⁻¹. Agreement with the experimental value may be obtained by reducing the orbital exponents in the 2π molecular orbital by 30% over the value given by Slater's rules.

Zusammenfassung

Die Spin-Bahn-Aufspaltung des X ² Π-Zustandes von NO wurde mit verschiedenen Potentialen unter Verwendung der SCF LCAO MOs von Brion, Moser und Yamazaki berechnet. Der experimentelle Wert für W (² Π _3/2) −W (² Π _1/2) beträgt 122 cm⁻¹. Die Rechnung mittels eines reinen Kernfeldes liefert den Wert 328 cm⁻¹ und unter Einschluß der Abschirmung durch die Elektronen 283 cm⁻¹. Übereinstimmung mit dem experimentellen Wert läßt sich erzielen, wenn man den Exponenten des 2π-Zustandes 30% kleiner als nach den Slater Regeln macht.

Résumé

Avec les orbitals moléculaires SCF LCAO de Brion, Moses et Yamazaki, nous avons calculé le dédoublement spin-orbitale de l'état X ² Π de NO. La valeur expérimentale W (² Π _3/2) −W (² Π _1/2) est 122 cm⁻¹. Dans un champ nucléaire «sans écran» on trouve 328 cm⁻¹. L'inclu-sion de l'effet d'écran dû aux répulsions interélectroniques réduit cette valeur à 283 cm⁻¹. La valeur expérimentale s'obtient, si l'on réduit de 30% les exposants d'après Slater dans l'orbi-tale moléculaire 2π.